Vícesubstrátové enzymové reakce

Obsah

  • Názvosloví
  • Výskyt
  • Mechanismy vícesubstrátových reakcí
  • Clelandova schémata pro bi bi reakce
  • Rovnovážné přiblížení
    • Sekvenčně uspořádaný mechanismus
    • Sekvenčně náhodný mechanismus
  • Stacionární přiblížení
    • Nevětvené mechanismy
    • Sekvenční uspořádaný mechanismus
    • Ping-pongový mechanismus

Názvosloví

Nelekejte se, že by názvosloví vícesubstrátových reakcí bylo nějak složité. Jde pouze o vyjádření počtu substrátů a produktů. Počtem se myslí: substrát A a substrát B - 2 substráty, nezajímá mě, kolik bylo substrátu A a kolik B.

Výskyt

Většina enzymů (asi 60 %) katalyzuje bi bi reakce (oxidoreduktázy, transferázy, hydrolázy), jen hrstka uni reakce (izomerázy, racemázy). U hydroláz jedním ze substrátů bývá voda jako saturující substrát a proto se v kinetických vztazích nevyskytuje.

Mechanismy vícesubstrátových reakcí

Mechanismy vícesubstrátových reakcí jsou dva: sekvenční a ping-pongový. U sekvenčního mechanismu se nejdříve navážou všechny substráty (ať už v určitém pořadí, nebo náhodně), u ping-pongového mechanismu je to jinak: některý produkt se uvolňuje dřív, než se navážou všechny substráty.

Clelandova schémata pro bi bi reakce

"Rovná čára" ve schématech znázorňuje povrch enzymu. Tato schémata neznamenají, že se enzymy řídí pouze jedním, druhým nebo třetím mechanismem, ale mechanismy se mohou mezi sebou i kombinovat.
Příklady:
  • Sekvenčně uspořádaný mechanismus:
    • Laktátdehydrogenáza - nejdříve se naváže NAD+, které upraví aktivní místo pro vazbu laktátu, uvolní se pyruvát a NADH
  • Ping-pongový mechanismus:
    • Proteázy, aminotransferázy

Rovnovážné přiblížení

Nyní budeme kombinovat věci, které jsme se již naučili s novými poznatky. Pomocí kořenových koster grafů si podrobněji vysvětlíme jednotlivé mechanismy.

Sekvenčně uspořádaný mechanismus


Sekvenčně náhodný mechanismus

 


Stacionární přiblížení

Nevětvené mechanismy

 

Sekvenčně uspořádaný mechanismus


Ping-pongový mechanismus


Inhibice vícesubstrátových reakcí


"Pluska" v uvedené tabulce znamenají hodnoty, které se změní. Podle toho lze určit, o jaký mechanismus se jedná.

Sekvenčně náhodný mechanismus: inhibice produkty


Působení externích inhibitorů


Inhibice analogy substrátů




Zdroje

Přednášky pana profesora Kučery a vlastní poznámky

Žádné komentáře:

Okomentovat